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中国用10多年时间走完发达国家20多年走过的油品升级历程

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发表于 2017-9-18 23:48:29 | 显示全部楼层 |阅读模式

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  回顾中国炼油工业史,大庆原油炼制会战及载入史册的“五朵金花”(催化裂化、催化重整、延迟焦化、尿素脱蜡、炼油催化剂和添加剂)格外耀眼。正是这些关键技术攻关,使中国炼油工业从无到有,告别了“洋油”时代。将有限的原油资源吃干榨尽,把进口劣质重油原料变废为宝……从无铅汽油起步,中国用10多年时间走完发达国家20多年走过的油品升级历程。

  由于我国炼油装置结构不同于国外,重油催化裂化占比较大,导致我国车用汽油组分中,催化裂化汽油占比高达74%。而催化裂化汽油中烯烃含量达45%左右,硫含量在100ppm至1000ppm之间,使得催化裂化汽油需要脱硫和降烯烃同时进行才能达到清洁油品标准。

  然而,催化裂化汽油中的烯烃正是汽油辛烷值(汽油标号)的主要贡献者。在常规加氢脱硫过程中,烯烃容易被饱和成烷烃,造成汽油辛烷值损失,会导致油品达不到国Ⅳ、国Ⅴ要求。我国汽油质量升级需要同步实现降低催化裂化汽油硫和烯烃含量及保持辛烷值三重目标,无法借鉴欧美国家技术路线,必须开发自主知识产权技术。相比之下,升级到同等标准,我国油品升级面临的困难要比国外多很多。

  油品质量升级是关系国计民生的大事,国家迫切需要改善油品质量、提供经济高效的汽油质量升级技术。中国石油围绕清洁油品升级技术,加强顶层设计,布局汽柴油加氢催化剂等攻关。中国石油石油化工研究院联合中国石油大学等,依托国家973项目、国家自然科学基金委和中国石油集团重大科技专项,历时12年攻关,自主创新开发了脱硫、降烯烃并保持辛烷值催化汽油清洁化成套技术,并依托工程建设公司华东设计分公司和大连设计分公司,在玉门石化、大港石化、乌石化等实现大规模应用,有效满足油品升级的需求。

  油品升级,深度脱硫是关键。针对催化汽油硫含量高的特点,中国石油在揭示催化裂化汽油中含硫化合物和烯烃的分布规律及催化转化行为基础上,开发了“全馏分催化汽油预加氢—轻重汽油切割—重汽油选择性加氢脱硫—接力脱硫”分段加氢脱硫新工艺,实现了催化汽油不同含硫化合物的高选择性脱除。

  如何在降低烯烃含量的同时保持汽油辛烷值?攻关团队研究烯烃定向转化为高辛烷值组分的新途径,开发出新的高选择性加氢脱硫系列催化剂,实现了重汽油中大分子硫醚及噻吩类含硫化合物的高选择性深度脱除。特别是轻汽油醚化技术,可提高辛烷值2.2个单位。

  由于各炼厂催化汽油硫、烯烃含量和辛烷值差异很大,对脱硫、降烯烃、保持辛烷值的需求各有不同,如何满足多元化的需求?攻关团队根据不同炼厂催化汽油性质和产品质量要求,将分段脱硫、醚化和烯烃芳构化(辛烷值恢复)技术有机耦合,形成了三种工艺模式,满足了中国石油各炼厂汽油质量升级的不同需求。

  十二五”期间,中国石油炼化科技实现跨越式发展:攻克环烷基稠油生产高端产品深加工技术国际性难题,实现了我国稠油深加工技术从空白到国际先进的历史性跨越,2011年度收获中国石油历史上炼化领域第一个国家科技进步一等奖;炼油主体系列催化剂技术2012年荣获国家技术发明二等奖;高性能炼油催化材料及绿色制备技术取得重大突破,高档润滑油、沥青等生产技术2012年荣获国家科技进步二等奖;为中国石油新一轮汽、柴油质量升级提供了重要技术支撑的催化裂化汽油加氢系列催化剂和工艺设计成套技术,2015年荣获国家科技进步二等奖。

  创新,与时间赛跑

  清洁柴油加氢技术攻关团队

  自主清洁柴油生产技术,是顺应环保需求、突破外部技术垄断、实现效益增长的必经之路。

  从“低硫”柴油向“超低硫”柴油加工关键技术的探索,是由模仿借鉴式研发向原始创新式研发的跨越。历经12年攻关,柴油技术团队接力式创新的研发模式,造就了PHF超低硫柴油生产技术的原始创新,攻关步伐不断加快,由成果四年升级一代变成两年一升级,技术水平国际领先,目前已在成果推广和技术服务方面实现了公司内部炼化企业100%全覆盖。团队接力式创新研发模式是科研人员挖掘出的最大宝藏。

  为了蓝天白云的梦想

  清洁汽油生产成套技术攻关团队

  提高车用汽油品质,是一项有利于人们生活健康的蓝天工程。石化院科技人员逆向思维,寻找自主创新突破口,有机耦合分段加氢脱硫和烯烃定向转化工艺技术,成功破解了催化裂化汽油深度脱硫、降烯烃和保持辛烷值这一制约汽油清洁化的世界级难题。

  从引进到自创,从探索到成熟,创新的背后,是“四有工作法”的科研传承,是“针对需求、顶层设计、集中投入、重点突破、高效转化、成果显著”管理模式的革新,是科研人员的报国情怀、舍小家顾大局的兢兢业业和勇于奉献。

  有利于健康的蓝天工程

  中国工程院院士 金涌

  催化裂化汽油全馏分汽油预加氢—轻汽油醚化—重汽油选择性加氢脱硫—接力脱硫/辛烷值恢复”成套技术,有力支撑了国家第四第五阶段汽油质量升级任务的完成,对国内汽油质量的提升、减少污染物的排放、提供环境友好油品具有重要意义,是一项有利于人们健康的蓝天工程。

  炼化技术呈跨越式发展

  集团公司咨询中心专家 王贤清

  中国石油炼化技术创新,结合炼化主营业务战略发展需要,先后实施了劣质重油轻质化等8个重大科技专项及一批关键技术攻关项目,使炼油技术有了跨越式发展,整体达到国际先进水平,较大地提升了公司炼油自主创新能力和业务核心竞争力,为炼化业务快速、有效发展提供有力的技术支撑。

  创新是生存发展的灵魂

  集团公司咨询中心专家 门存贵

  十二五”期间,中国石油为适应国家加快油品质量升级需要,开发适应中国石油催化汽油特点的清洁汽油生产工艺技术,以及柴油精制PHF技术。展望“十三五”,清洁油品生产、化工产业升级依然是重点,希望继续对重油、劣质重油加氢等领域进行重点攻关,提高产品竞争力。

  亮点技术

  分段加氢脱硫新工艺实现了催化汽油不同含硫化合物的高选择性脱除。

  清洁汽油生产成套技术

  石化院经过十余年持续攻关,开发出适合不同硫含量、不同烯烃含量催化裂化(FCC) 汽油清洁化的“全馏分FCC 汽油预加氢—轻重汽油切割—轻汽油醚化—重汽油选择性加氢脱硫—接力脱硫/辛烷值恢复”成套技术,揭示了FCC 汽油中含硫化合物和烯烃的分布规律及催化转化行为;创制了用于轻汽油中小分子硫醇重质化的预加氢催化剂、重汽油中大分子硫醚及噻吩类含硫化合物脱除的加氢脱硫催化剂和残余含硫化合物脱除的接力脱硫催化剂;创制了将重汽油中大分子烯烃定向转化为高辛烷值芳烃的辛烷值恢复催化剂;创新了将轻汽油中叔碳烯烃与甲醇反应同步实现降低烯烃含量和提升产品辛烷值的轻汽油醚化工艺技术;开发出烯烃定向转化工艺技术。这项技术许可已建成投运装置18套,在建4套,年加工能力达1628万吨。

  柴油加氢精制技术(PHF)

  中国石油现有38套柴油加氢精制装置,目前在建14套装置,对清洁柴油升级技术需求高。石化院开发出柴油加氢精制、加氢改质和异构降凝等3类6种催化剂制备技术。催化剂具有活性高、空速高、原料适应性强、性能优异等特点,有效降低产品硫含量,整体技术指标达到国际先进水平,成为国家柴油质量升级到第四阶段标准的首选主体技术,目前已在11套装置成功应用,占柴油升级装置总数的64.3%。

  PHF技术还将在4套柴油加氢装置上应用,自主技术主体地位进一步凸显。同时,FDS系列柴油加氢精制催化剂在大港石化、长庆石化等3套装置成功应用,开工用时由72个小时缩短到24个小时,提高了生产效率,降低了环保风险。依托集团公司加氢中试基地,石化院还为19家炼化企业的29套柴油加氢装置提供加工、升级等方案设计。这些量体裁衣式的技术服务,有效支持了炼化企业降本增效。

  我国及发达国家汽油池结构

  欧美国家催化汽油占比仅为30%左右,烷基化、重整等清洁高辛烷值调和组分比例高,升级仅需降低硫含量。中国催化汽油占比达74%,调和手段相对较少,升级需要降硫、降烯烃且保证高辛烷值,难度更大。

  中国催化柴油十六烷值低、氮含量高,升级到欧美标准需要更加复杂的技术。

  炼化行业作为知识密集、技术密集型产业,技术进步是行业得以持续发展的根本保障。随着炼化技术的不断进步以及和其他学科的相互交融,炼化产业在近100多年以来不断取得进步,特别是近30年来,装置规模也不断增大,技术的进步推动了国际炼化产业分工向着更加专业化、精细化的方向发展。进入21世纪,世界炼化行业已经走向成熟,炼油产品趋于清洁化、轻质化,石化产品向着更加专业化、精细化方向发展。面对资源短缺、能源紧张、环境压力等难题,如何发展自己的核心技术,对我国炼化行业的发展至关重要。

  1世界炼化技术进展及趋势

  1.1炼化大型化

  1.1.1炼厂大型化、工艺集成和装置联合技术发展迅猛

  炼油厂加工规模的加大,不仅利于油品的集中加工和利用、实现能量的高效合理利用和工艺流程的优化,节约了安全环保设施的单位投入费用等,能够明显降低产品的生产费用,获得很好的经济效益,还可以实现节约用地、减少投资、节能减排的目标。据估算,600万t/a规模的炼厂扩建到1200万t/a规模,单位原油投资可节约23%~25%,生产费用节约12%~15%,劳动生产率提高25%~27%,占地和能耗也随之减少。在建设大型炼油基地过程中,大型原油及成品油储运技术、大型工艺工程技术、工艺及能量耦合技术、公用工程岛工程技术、多组分原料环保集中处理技术等各项工程技术被应用。

  2000年,世界上炼油能力为2000万t/a以上的炼厂11座,总炼油能力达2.88亿t/a,占世界炼油能力的7.1%。2015年,世界上炼油能力2000万t/a以上的炼厂28座,总炼油能力达7.53亿t/a,占世界炼油能力的16.8%。从炼厂的平均规模来看,2000年平均规模为545万t/a,而2015年平均规模为712万t/a(表1)。

  目前,世界上已经建成了多个炼化一体化基地,主要分布在日本东京湾、美国墨西哥湾、韩国蔚山、沙特朱拜勒和延布、新加坡裕廊岛等地。我国在长三角、珠三角等地也在加快建设炼化一体化产业基地。

  1.1.2装置和设备大型化技术同步发展

  近年来,机械制造水平不断提高、计算机控制技术及信息化技术发展迅速,也实现了设备的高效能、工艺物料能量的有效利用,减少了物料及能量的加工损耗。

  炼油装置大型化趋势明显,向单系列大规模发展,常压装置和减压装置最大规模已分别达到1750万t/a和1568万t/a,催化重整装置最大规模为425万t/a,而重油加工装置催化裂化、焦化装置和加氢裂化装置最大规模分别达到了650万t/a、675万t/a和400万t/a(表2)。

  1.2劣质重油加工

  据美国《世界炼油》杂志统计预测,世界原油质量趋于重质化和劣质化。近15年来的世界原油平均API及平均硫含量变化如表3所示。预计未来随着轻质原油产量的减少,世界原油重质化、劣质化趋势将进一步加重。

  相对于世界原油质量的重质化、劣质化趋势,石油产品的需求却趋于轻质化、清洁化。近年来,重质燃料油需求不断下降,汽油、煤油和柴油等轻质和中间馏分油需求逐年增加。据欧佩克预测,2030年石油产品需求将增加3400万bbl/d,其中汽油、煤油、柴油等产品为3200万bbl/d,重质油品仅为200万bbl/d。

  面对原油重质化、劣质化、轻质化和中间馏分油需求的不断增加,重油加工技术仍是炼油技术发展的热点。特别是近年来渣油加氢处理工艺发展迅速,固定床渣油加氢技术广泛应用于普通渣油的处理;在超重原油及油砂沥青加工方面,沸腾床加氢裂化技术工业应用不断增长;悬浮床加氢技术研究近年来取得突破,采用意大利埃尼公司开发的EST技术的工业化装置已于2013年初投产,BP公司的VCC技术也先后成功转让了4套装置,我国陕西延长石油(集团)有限责任公司的45万t/aVCC煤油共炼装置已于2015年1月投产运行。另一方面,延迟焦化技术仍是重油加工的重要手段,单一重油加工技术将向组合工艺技术发展,渣油经过溶剂脱沥青后结合焦化、IGCC工艺路线将有一定发展,同时,灵活焦化技术也有新装置开工建设。

  1.3清洁燃料生产

  随着全球范围内人民生活水平的进一步提高,环保意识不断上升,工业化发展与环境质量矛盾将更加尖锐,国内外对清洁化燃料的标准要求不断提高。欧洲地区2011年便要求所有汽柴油硫含量均小于10mg/g,我国在2017年初也实施了汽柴油硫含量均小于10mg/g的汽柴油国Ⅴ标准,并颁布汽柴油国Ⅵ标准,对汽油中的烯烃和芳烃及柴油中的稠环芳烃进一步加强限制。清洁燃料生产技术仍是炼油技术发展的主流方向。

  1.3.1清洁汽油生产

  当前清洁汽油的生产技术发展方向是进一步降低汽油的硫、苯、芳烃和烯烃含量,提高辛烷值、氧化安定性和清净性。

  清洁汽油的生产主要依靠重整汽油、烷基化油等清洁汽油组分的增加和催化裂化汽油脱硫精制等手段实现。由于催化汽油中硫、烯烃含量较高,加之其在石油商品汽油中的占比高达70%以上,催化汽油成为汽油产品中硫和烯烃的主要来源,如何脱除催化汽油中的硫和烯烃已成为研究热点。

  催化汽油的脱硫技术主要包括加氢脱硫技术、吸附脱硫技术、硫转移技术、氧化法脱硫技术等。其中的催化汽油加氢脱硫技术应用最为广泛,典型技术有美国埃克森美孚公司和Akzo公司联合开发的SCANfining工艺和RT-225催化剂和Axens公司的Prime-G+技术。

  为解决我国汽油的升级问题,中国石油天然气集团公司(简称中国石油)、中国石油化工集团公司(简称中国石化)均加大了自主研发力度,先后推出了DSO、GARDES、RSDS、OCT等催化汽油加氢技术,同时中国石化还在收购的基础上进一步开发了S-Zorb催化汽油吸附脱硫技术。

  烷基化作为最好的汽油调和组分生产技术,近年来发展迅速,固体酸烷基化在催化剂和反应工程方面取得明显进步,各种固体酸烷基化技术应运而生,代表性的工艺包括Topsoe的FBA工艺、UOP的Alkylene工艺、ABB-Akzo-Fortum的AlkyClean工艺、Lurgi的Eurofuel工艺、Exelus的ExSact工艺以及中国石化石油化工科学研究院(简称石科院)的固体酸烷基化技术等。应用AlkyClean工艺技术,山东汇丰石化集团有限公司建成了首套固体酸烷基化装置,并与2015年8月投产。离子液体烷基化技术也取得了新进展,山东德阳化工有限公司采用中国石油大学的技术在山东东营建成世界上首套离子液技术的12万t/a烷基化生产装置,该套装置于2013年10月建成投产。

  1.3.2清洁柴油生产

  清净柴油的生产技术发展方向是进一步降低柴油中硫、稠环芳烃,提高十六烷值。当前主要应用的技术仍是柴油加氢技术,相关工艺可分为常规固定床加氢工艺和液相加氢工艺两大类。常规固定床工艺流程大同小异,多是以新开发的高活性催化剂为核心,如雅宝催化剂公司(AlbemarleCatalysts)的STARS和NEBULA系列催化剂、标准催化剂及技术公司(CriterionCatalysts&Technologies)的CENTINEL系列催化剂、海尔德托普索公司(HaldorTopsoe)的TK系列催化剂和阿克森斯公司(Axens)的HR系列催化剂等。国外具有代表性的高活性加氢处理催化剂大都可在现有装置条件下生产硫含量低于10mg/g的超低硫柴油。

  液相加氢技术采用液相反应,取消传统的氢气循环系统,采用将氢气溶解于原料油中,通过液体循环溶解足量的氢气,以满足加氢反应的需要。具有代表性的液相加氢工艺主要有:杜邦公司的IsoTherming加氢技术、中国石化洛阳工程有限公司和中国石化抚顺石油化工研究院(简称抚研院)共同开发的SRH液相循环加氢技术、中国石化工程建设公司(SEI)和中国石化石科院共同开发的液相循环加氢技术(SLHT)。

  1.4分子炼油

  随着原油的重质化、劣质化和石油产品轻质化、优质化、清洁化,导致炼油成本大幅攀升,炼化企业效益空间受到严重挤压,客观要求炼化企业必须对石油资源“吃干榨净”,通过优化炼油生产、实现精细化生产,发挥每一个石油分子的价值,实现石油资源的分子级优化利用。

  随着现代分析仪器的发展,尤其是全二维气相色谱技术、高分辨质谱技术(串联质谱、飞行时间质谱、傅立叶变换离子回旋共振质谱)和选择性电离技术(场电离、场解析、电喷雾、大气压光致电离)的快速进步,炼油行业从业者对原油的认知从以前的馏分水平迅速提升到分子水平。针对原油及各馏分的分子辨识和表征技术迅速发展起来,大幅提升了对石油资源利用和转化规律的认识,使其达到分子级的认识水平,在此基础上形成的技术都可笼统称为分子炼油技术。

  分子炼油技术的核心是石油分子的表征和石油转化过程的分子级认识和模拟,利用这些认识,一方面可以为石油炼制新工艺、催化新材料、石油加工新设备等研发提供有力的技术支撑,为分子炼油新工艺技术的出现提供指导;另一方面可以使炼油过程的流程模拟与系统优化得以进一步发展到分子层面,为炼油过程的精细化管理提供基础条件。

  中国石化石科院自主开发了石油分子表征技术,在石油组成、炼油工艺过程反应化学及催化剂评价中获得一系列新认识,通过对石油组成认知体系的重大创新,启动了一系列重大工艺的创新开发,包括石油资源的分子鉴别和转化规律认识、高酸原油加工技术、固体酸烷基化技术等,其中石脑油分离技术和中国石化抚研院开发的催化柴油改质技术(FD2G)已经工业化,目前投产装置各1套,多产轻质油的FGO选择性加氢工艺与选择性催化裂化工艺集成技术(IHCC)已经完成中试。

  埃克森美孚则基于其在原油分析化验和过程模拟优化方面的长期积累,率先提出“分子管理”(MolecularManagement)理念,将对石油及其加工过程的认识推向了分子层次,其主要思想为“将正确的分子在正确的时间放置在正确的位置”,包含的关键技术有分子指纹识别技术(含油品分析和分子表征)、分子组成层次的模拟技术以及基于前两者的过程优化技术等。自1992年起,埃克森美孚开始公开发表油品分子表征及分子层次炼化反应过程模拟模型开发等文献,并于2002年启动了“分子管理”项目。通过实施分子管理项目,埃克森美孚宣称2007年取得了7.5亿美元的效益,2002—2008年,每年平均增效5亿美元的效益。

  1.5烯烃原料多元化生产技术

  烯烃工业是世界石化产业的基础,以烯烃为原料,石化工业向下衍生出了众多产品。特别是以“乙烯、丙烯和丁二烯”为代表的三烯,更是石化工业的基石。半个世纪以来,随着国际油价的波动和能源结构的调整,在生产成本更加经济化的驱动下,烯烃产业呈现了向原料多元化方向发展的趋势,主要多元化技术有甲醇制烯烃(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)、丙烷脱氢技术、烯烃歧化技术、轻烃催化裂解制烯烃和丁烯催化脱氢等技术。

  1.5.1MTO技术

  世界主流的MTO生产技术主要包括UOP、HYDRO公司MTO技术、中国科学院大连化学物理研究所(简称大连化物所)DMTO技术、中国石化SMTO技术,3种技术都较为成熟,并均已经取得工业应用的成功。国内装置采用较多的是大连化物所DMTO和中国石化的SMTO技术,目前这两种技术都在进行流程优化和催化剂改进,以提高催化效率,提升整体经济性。

  1.5.2甲醇制丙烯技术

  甲醇制丙烯(MTP)技术主要由鲁奇公司和清华大学研发。鲁奇公司MTP已经成功转让我国的神华宁夏煤业集团公司和大唐集团,分别建成规模为52万t/a和46万t/a的煤经甲醇制丙烯装置。清华大学开发了流化床工艺的MTP技术,其反应器类型MTO工艺非常相似,2009年11月27日通过了由中国石油和化学工业协会组织的成果鉴定。

  1.5.3丙烷脱氢技术

  世界丙烷脱氢制丙烯实现工业化的主要生产工艺是美国UOP公司的Oleflex工艺、美国ABBLummus公司的Catofin工艺和伍德公司Star工艺技术。3种技术都较为成熟,转让最多的为UOP公司的丙烷脱氢Oleflex工艺,该工艺采用铂基催化剂,丙烯选择性为84%,丙烷单程转化率达到35%~40%。

  1.5.4烯烃歧化技术

  烯烃歧化技术主要反应是乙烯和2-丁烯歧化生成丙烯。目前该技术比较成熟的包括IFP公司的Meta-4工艺、ABBLummus公司的OCT工艺以及Sasol、BASF、Equistar、Lyondell等公司工艺。大连化物所和中国石化上海石油化工研究院也进行了相关研究。

  1.5.5轻烃催化裂解制烯烃

  烯烃催化裂解生产丙烯是以C4—C8烯烃为原料,通过固定床或流化床工艺转化为丙烯和乙烯。典型的碳四烯烃选择性催化裂解生产丙烯的工艺有埃克森美孚公司的MOI工艺、Atofina和UOP公司的OCP工艺、Arco化学公司的Superflex工艺、Lurgi公司的Propylur工艺(即Linde公司的FBCC工艺)、旭化成公司的Omega工艺和Sasol公司的烯烃催化裂解工艺等,中国石化北京化工研究院和上海石油化工研究院也开发了相关工艺。

  1.5.6丁烯催化脱氢等技术

  目前,国内丁烯氧化脱氢方法生产丁二烯技术在世界居领先水平,主要技术商有中国石化齐鲁石化公司和中国石油锦州石化公司等,主要有流化床工艺与固定床工艺。流化床工艺以中国石油锦州石化公司丁烯氧化脱氢装置最具有代表性,固定床工艺以中国石化齐鲁石化公司橡胶厂最具有代表性,两种工艺均已实现了工业化生产。

  1.6高附加值化工产品

  世界石化工业已经趋于成熟,大宗基础石化原料的生产主要依托有资源优势和市场优势的地域,而石化产业结构一直处于不断调整之中,随着下游产业升级的需求不断增强,石化企业不断开发新材料、新催化剂等高附加值产品生产技术,以推动石化产品逐步向高端化、专业化和精细化方向发展。

  聚烯烃是世界最重要的石化产品,近年来除了生产新工艺的开发和优化,其最大的技术革新是聚烯烃生产催化剂技术的创新和突破。茂金属催化剂是近年来聚烯烃产业开发最为成功的催化剂,该催化剂具有单活性中心,可以生产高规整性的聚烯烃聚合物,从而使生产的聚烯烃产品具有较好的加工性能和物理性能。比如,用茂金属催化剂生产的聚乙烯膜料,具有较低的熔点和明显的熔区,并且在韧性、透明度、热黏性、热封温度、低气味等方面明显优于传统聚乙烯,可用于生产重包装袋、金属垃圾箱内衬、食品包装、拉伸薄膜等。除茂金属催化剂外,近年聚烯烃催化剂开发的热点还包括新型齐格勒—纳塔催化剂、非茂金属催化剂、双功能催化剂等。

  合成橡胶是重要的石化产品,其主要技术进展是朝着装置绿色化、多功能化、高性能化、生产环保化的方向发展。随着“绿色化工”原则、建设环境友好型社会要求的日益严格,乳聚丁苯橡胶(ESBR)技术开发的重点是环保充油胶和改性技术,从而改善炭黑在橡胶中的分散,减小生热,降低滚动阻力;溶聚丁苯橡胶(SSBR)因为其阴离子聚合特点使得它的改性技术更为灵活,目前发展趋势就是改性技术,包括微观结构改性、偶联改性技术、引入异戊二烯、开发集成橡胶等。顺丁橡胶技术开发的重点是稀土系和锂系产品。稀土系顺丁橡胶的特点是顺-1,4-链的含量高(不低于98%)和分子量分布窄,不含凝胶和支链聚合物,不含低聚物,环保安全性强。在锂系顺丁橡胶方面,重点开发塑料改性LCBR牌号,开发滚动阻力和抗湿滑性能均衡的中乙烯基顺丁橡胶和高乙烯基顺丁橡胶。

  乙丙橡胶的技术开发重点是茂金属技术乙丙橡胶、三元乙丙橡胶和专用乙丙橡胶。茂金属乙丙橡胶正在逐渐取得越来越大的市场份额,Ziegler-Natta技术型产品逐步减少;三元乙丙橡胶的产品结构正在发生变化,各种改性乙丙橡胶、专用乙丙橡胶和特种乙丙橡胶,采用其他单体的乙丙橡胶的开发逐步强化。丁腈橡胶(NBR)技术开发的重点是产品牌号的多元化、系列化和氢化丁腈橡胶(HNBR)。丁基橡胶(IIR)具有优良的气密性,其技术开发重点方向是各种改性卤化丁基橡胶、星形支化丁基橡胶等品种。

  2我国炼油化工技术突飞猛进

  经过60多年的努力拼搏,我国炼油和石油化工在成套技术、国产化、大型化、技术出口等方面取得了斐然成绩,炼油能力和乙烯规模均仅次于美国,位居世界第二。炼化工程技术在大型炼厂建设、炼化装置技术开发、重大装备国产化等方面取得了明显进步,炼化装置工程成套技术的开发和推广取得了长足进展,为我国炼油化工行业的可持续发展提供了有力的技术支撑。

  2.1形成建设千万吨级炼油装置的成套技术,整体设计水平不断提高

  我国现代炼油工业起源于20世纪60年代,国内研究人员成功开发的流化催化裂化、催化重整、延迟焦化、尿素脱蜡、新型催化剂和添加剂,被誉为中国炼油史上的“五朵金花”,是实现中国现代炼油技术从无到有的标志。近几十年来,国内炼油技术不断突破,目前中国石化和中国石油均已形成了千万吨炼油成套技术的整体工艺,并已经在中国石化青岛炼油化工有限责任公司(简称青岛炼化)、中国石化福建炼油化工有限公司(简称福建炼化)、中国石化天津分公司(简称天津炼化)、中国石油四川石油化工有限公司(简称四川石化)等企业得到应用,炼厂设计和运行达到国际先进水平。同时,国内炼油流程的设计和整体优化也日趋成熟。中国石化海南炼油化工有限公司(简称海南炼化)针对原油特点,采用全加氢流程设计,最大限度地将重质油转化为轻质油,提高了企业效益;中海石油炼化有限责任公司惠州炼油分公司(简称惠州炼化)结合加工原油为高酸重质油的特点,加强电脱盐污水处理、装置防腐等设计的优化,既解决了装置防腐蚀问题,又实现了企业排放环保达标;中科(广东)炼化有限公司采用线性规划(LP)模型进行总流程优化,使炼厂设计水平达到了新的高度。

  目前,我国对重油和渣油加工、高含硫原油加工等多项技术与国际同步,如馏分油加氢裂化、劣质柴油改质、渣油加氢处理、催化裂解制取低碳烯烃、大庆减压渣油催化裂化成套技术等,均已达到国际先进水平。渣油加氢脱硫、中压加氢改质、润滑油精制等新工艺、新技术全面实现了国产化,部分技术如催化、焦化等已经开始出口伊朗、苏丹、泰国等国家和地区。

  2.2形成建设大型乙烯装置成套技术

  通过自主创新和合作开发,我国具备了依托自有技术建设百万吨级乙烯装置的能力。大型乙烯装置成套技术开发取得新突破。中国石化自主技术80万t/a乙烯装置在中国石化武汉石化分公司建成,中国石油自有技术扩建中国石油大庆石化公司60万t/a乙烯。目前,乙烯装置“核心三机”实现国产化,新建乙烯装置主要设备以投资计算国产化率达到83%,以设备台数计算国产化率达到95%,成功打破了国外公司长期的技术垄断。

  在形成乙烯成套技术后,国内乙烯生产企业和科研院所不断深化乙烯装置和流程优化,主要集中在4个方面:一是开发大型化裂解炉,单台裂解炉能力最大已达20万t/a;二是开发新型裂解炉,进一步推进超高温、短停留裂解,提高乙烯收率并防止焦炭生成;三是改进和完善分离系统,主要包括脱乙烷塔改进技术、低压激冷系统工艺、前脱戊烷催化加氢工艺等;四是通过流程模拟等方式,不断提高乙烯装置能量优化水平,降低乙烯装置能耗,提高装置效益。

  2.3芳烃、聚酯等化工成套技术取得突破

  2012年,我国采用自主开发的Rax吸附剂及吸附塔内构件建成中国石化扬子石油化工有限公司(简称扬子石化)3万t/aPX吸附分离工业示范装置,实现了长周期运行,取得了经工程放大和示范验证的吸附分离核心工程技术,并集成了以往自主开发成功的第三代催化百万吨级重整技术、SED芳烃抽提技术、甲苯歧化与烷基转移技术、二甲苯异构化技术等单元技术。中国石化开发完成了百万吨级芳烃联合装置的技术工艺包。

  2000年,国内第一套10万t/a国产化聚酯装置顺利投产,突破了国外聚酯技术的垄断。目前,国内掌握了(20~60)万t/a系列大型聚酯熔体单体自主生产技术,在世界聚酯行业处于主导地位。同时,我国已开发出具有自主知识产权的己内酰胺成套技术,己内酰胺装置扩能、新建和拟建装置绝大部分采用了自主技术。

  目前,国内以中国石化和中国石油为骨干的企业掌握了大批化工产品生产技术,有力地支撑了我国石化产业的健康快速发展。中国石化掌握的技术主要有百万吨乙烯生产技术、聚丙烯催化剂、环管法聚丙烯工艺、气相法线性低密度聚乙烯工艺、芳烃生产成套技术、镍系顺丁橡胶、丁苯橡胶、丁基橡胶及卤化技术、醋酸乙烯、己内酰胺、生物柴油、生物乙烯生产技术等。中国石油掌握的技术主要有60万t级乙烯生产技术、碳三加氢催化剂、大型PTA及聚酯、丁苯橡胶、丁腈橡胶、乙丙橡胶、异丙醇、己二酸、碳纤维等。

  2.4煤化工技术位居世界前列

  中国在煤化工技术方面走在世界前列,煤制烯烃、煤制油、煤制天然气、煤制芳烃、煤制乙二醇等煤化工技术均取得重大突破,多项技术已成功实现工业化运用,为国内现代煤化工的蓬勃发展提供了强有力的技术支撑。

  中科院甲醇制烯烃(DMTO)技术在神华等企业应用,规模为60万t/a;中国石化SMTO技术在中国石化中原石油化工有限责任公司(简称中原石化)应用20万t/a,清华大学FMTO技术日趋成熟;内蒙古伊泰集团有限公司16万t/a煤制油采用中科合成油技术有限公司技术,已顺利投产;清华大学煤制芳烃(FMTA)技术建成万吨级生产装置,中国石化煤制芳烃技术也取得了突破;清华大学、中国五环工程有限公司、上海浦景化工技术有限公司、通辽金煤化工有限公司、上海华谊(集团)公司等众多单位开发了各自的煤制乙二醇技术。

  3我国炼油化工行业技术发展建议

  3.1加强大型化、基地化、炼化一体化型炼厂的集成和优化研究

  在资源不断恶化、环保要求日益严格、市场产品需求结构不断变化的形势下,炼化企业规模大型化、基地化、炼化一体化的发展,一方面有利于减少投资、节省原料运费、减少占地、减少定员、降低操作成本,实现加工流程优化、资源优化利用和共享规模化公用工程设施等优势;另一方面可大大降低石化产品价格周期波动风险,有效提高整体投资内部收益率,这是未来炼厂发展的必然趋势。

  我国原油资源对外依存度高达55%以上,并且水资源、土地资源紧张。我国炼化行业只有通过强化大型化、基地化、炼化一体化炼厂的集成和优化研究,利用各种工具软件,对原料、加工工艺、产品结构、储运系统和公用工程系统等进行集成优化,实现炼化企业最优化设计和最佳运行,开发炼厂工艺过程优化、工厂系统经济配套、能源综合利用及大型工艺单元及设备的工程化技术,才能实现对原油资源和其他资源的充分有效利用,提高投资回报率。

  3.2重点做好重油加工和清洁燃料生产工艺的过程技术及催化剂开发

  为了应对原油日益重质化、劣质化的趋势,实现重质劣质原油加工,同时生产更多、更符合市场需求的清洁燃料,必须加强对重质劣质原油加工和清洁燃料生产的工艺过程技术的开发。我国炼油行业应采取有所为、有所不为的方针,集中研究力量在减压深拔技术开发、固定床渣油加氢工艺技术及催化剂的开发、悬浮床渣油加氢工艺及催化剂的研发、催化裂化新型催化剂的开发及各重油装置的组合利用等重油加工技术和汽柴油质量升级、轻石脑油异构化及烷基化等清洁燃料生产工艺技术及催化剂方面,力争取得突破。

  3.3积极发展老装置优化改造技术及低附加值产品优化加工利用技术

  随着我国油品需求增长放缓,炼油能力过剩现象凸显,未来再大规模新建炼厂的可能性减小;而老装置升级改造,新技术、新设备、新材料、新工艺等“四新”技术在老装置的应用,必然成为未来炼油业务发展的热点。同时,随着炼化精细化管理的不断提升,低附加值产品的优化利用也受到越来越多的关注。建议我国炼油相关研究机构加强老装置升级改造技术、“四新”技术在老装置的优化改造应用以及低附加值产品油浆、焦化蜡油、乙烯裂解焦油、润滑油精制抽出油等产品的优化加工利用等技术的研究开发,确保中国炼油行业老装置的技术先进性。

  3.4加强两化融合,积极发展炼化生产过程智能化和过程优化技术

  信息化是当今世界发展的大趋势,是推动社会经济变革的重要力量,并已成为全球众多国家发展战略之一。信息技术在炼化企业的应用,使其实现了自动化生产并成为数字工厂,提升了传统产业管理水平。通过与炼化主体技术、自动化技术、通信技术的深度融合,能够支持企业高层决策、中层运营和基层操作,为企业提高效益和效率提供支持平台。信息化与工业化的两化融合已成为炼化产业升级的重要手段。

  建议我国炼化行业强化信息化与工业化的融合,加强信息系统应用,发展和应用智能化特征的先进控制系统、先进计划系统、实时优化技术、流程模拟技术、仿真培训系统和智能运行系统等,实现炼厂的生产运行的智能化优化,提高炼厂效益。

  3.5加强具有革命性石化技术开发

  乙烯工业是世界石油化工的基础,传统的乙烯生产原料主要有轻烃、石脑油和柴油等,通过其裂解制取乙烯、丙烯等石化基础原料。2010年美国Siluria公司成功开发了纳米线催化剂,该催化剂可以将甲烷催化转化成乙烯,目前,该公司已经在得克萨斯州建立了试验工厂,正在加快该项技术向现实生产的转化。甲烷直接制乙烯技术的开发,给乙烯工业带来了革命性的改变,传统的轻烃、石脑等与乙烯原料可能受到天然气原料路线的冲击。中科院大连化物所也在积极开发甲烷制乙烯相关技术,并已经取得了一定突破。

  除甲烷制乙烯技术外,目前世界正在开发的突破性石化技术有生物基烯烃、丁烷直接制丁二烯、复合新材料等。这些技术的开发成功将对现有的传统技术形成巨大革新,有可能重塑世界石化工业的产业结构,因此我国石化行业应该紧密跟踪国外相关技术的开发进展,加强自主技术的开发,以保证国内石化行业的整体竞争力不断提高。

  20世纪以来,特别是近30年以来,世界炼油化工科技取得了长足进步,装置规模不断大型化,在清洁油品生产、重油加工、烯烃原料多元化和高附加值化工产品生产等方面的技术开发不断突破,满足了下游市场的需求,也改变着人们的生活。未来,炼化技术开发重点方向主要是炼化一体化、清洁化、智能化和精细化,在实现绿色生产的同时不断提高产品质量,满足不断增长的市场需求。

  根据新华社、中石油规划总院等采编【版权所有,文章观点不代表华发网官方立场】


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